THE CHEMICAL INTEREST OF POLARISED NEUTRON STUDIES

Résumé
Le remplissage partiel des orbitales de valence est à l'origine de la plupart des propriétés intéressantes des composés des éléments de transition. Dans les complexes de coordination ces orbitales ont essentiellement un caractère de métal d mais la délocalisation de la densité électronique du ligand vers le métal ou vice versa, par effet de covalence, est un facteur décisif dans la compréhension de la liaison métal-ligand. D'autres techniques apportent des informations indirectes sur la distribution des spins découplés mais la diffraction des neutrons polarisés (d.n.p.) est sans doute le moyen le plus direct d'étude de la covalence. Après avoir passé en revue les contributions apportées par la d.n.p. à l'étude de la covalence dans les complexes de coordination, la détermination de l'occupation des orbitales dans les complexes de basse symétrie, et la délocalisation électronique dans les composés à valence mixte, sont aussi examinées.

Abstract
Partial filling of the valence shell orbitals is the origin of most of the interesting features in transition metal chemistry. In molecular coordination complexes these orbitals have substantial metal d-character but a crucial factor in understanding metal-ligand bonding is the delocalization of electron density from ligand to metal or vice versa through covalency. Other techniques give indirect evidence on the spatial distribution of the unpaired spin but polarised neutron diffraction is certainly the most direct means of studying covalency. In addition to reviewing the contribution of polarised neutron diffraction to the study of covalency in coordination complexes the determination of orbital occupancies in lower symmetry complexes and electron delocalization in mixed valency compounds are also considered.