| Numéro |
J. Phys. Colloques
Volume 43, Numéro C7, Décembre 1982
Conférence Internationale sur l'Impact des Neutrons Polarisés sur la Chimie et la Physique de l'Etat Solide / The Impact of Polarised Neutrons on Solid-State Chemistry and Physics
|
|
|---|---|---|
| Page(s) | C7-323 - C7-328 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jphyscol:1982748 | |
J. Phys. Colloques 43 (1982) C7-323-C7-328
DOI: 10.1051/jphyscol:1982748
SPIN AND CHARGE DENSITY IN Ni(NH3)4(NO2)2 AND THE CHEMICAL BONDING
G.S. Chandler1, B.N. Figgis1, R.A. Phillips2, 1, P.A. Reynolds1 et R. Mason31 School of Chemistry, University of Western Australia, Nedlands, W.A. 6009, Australia
2 Department of Chemistry, Gesamthochschule, Wuppertal, F.R.G.
3 School of Molecular Sciences, University of Sussex, Brighton, BN1 9QJ, U.K.
Résumé
Des expériences de diffraction de neutrons polarisés et de rayons X par Ni(NH3)4(NO2)2 ont été réalisées pour étudier respectivement les distributions de spin et de charge dans la molécule. Les résultats sont comparés aux calculs ab-initio d'orbitales moléculaires. 27 % des spins sont transférés sur les ligands par interactions covalentes. Un modèle simple de champ de ligands, à quatre paramètres empiriques, est en accord qualitatif mais non quantitatif avec les résultats combinés de spins et de charge. Les résultats d'un calcul U.H.F. ab-initio sont en accord approximatif avec les expériences, mais correspondent à des liaisons beaucoup moins covalentes. Ceci indique la nécessité de considérer l'interaction de configuration et/ou un champ cristallin à longue portée pour décrire les liaisons dans les composés de métaux de transition.
Abstract
Polarised neutron and X-ray diffraction experiments have been performed on Ni(NH3)4(NO2) 2, to study respectively the spin and charge distributions in the molecule. The results have been compared with an ab-initio M.O. calculation. 27 % of the spin is transferred to the ligand atoms by covalent interactions. A simple ligand field model, with four empirical parameters, agrees qualitatively, but not quantitatively with the combined spin and charge results. The U.H.F. ab-initio calculation results are also in broad agreement with the experiments, but correspond to a good deal less covalency in the bonding. This emphasises the need to consider configuration interaction and/or a long range "crystal field" in describing bonding in crystalline transition metal compounds.