Phase relationships and structural investigations in TmSe and alloys

Résumé
La valence du thulium varie dans le TmSe de + 2,71 à + 3,0 quand la non-stoechiométrie varie entre 1,04 ≥ x ≥ 0,91 (x = moles Tm/moles Se). Une variation de + 2,9 à + 2,0 est obtenue pour x variant entre 0 ≤ x ≤ 1 dans le TmSe_1-xTe_x. Des transitions de phase induites par la pression montrent des instabilités de réseau pour 0,2 ≤ x ≤ 0,5. Dans le TmSe et le TmSe_1-xTe_x ces instabilités sont accompagnées d'une augmentation considérable de lacunes (jusqu'à 10 %). Le diagramme de phase de Tm-Se a été examiné jusqu'à 2 300 °C et la chaleur de la réaction de TmSe avec HCl a été étudiée en fonction de la stoechiométrie.

Abstract
The valence of Tm can be controlled in TmSe between + 2.71 and + 3.0 by adjusting the non-stoichiometry between 1.04 ≥ x ≥ 0.91 (x = mole Tm/mole Se). Variation of the Tm valence between + 2.9 and + 2.0 is achieved in the mixed crystal system TmSe_1-x Te_x by varying x in the range of 0 ≤ x ≤ 1 ; pressure induced phase transitions show lattice instabilities in the 0.2 ≤ x ≤ 0.5 range. In both TmSe and TmSe_1-xTe_x lattice instabilities are accompanied by strong increase of the vacancies (up to 10 %). The phase diagram of Tm-Se was investigated up to 2 300 °C and the heat of reaction of TmSe with HCl has been studied as a function of the stoechiometry.