A COMPARISON OF NO INTERACTION WITH STEPPED Pt AND Ru FIELD EMITTER SURFACES

Résumé
L'adsorption et la décomposition catalytique de NO à la surface de pointes émettrices de Pt et Ru, ont été étudiées par spectrométrie de masse de désorption de champ pulsée. En l'absence de champ électrique, il y a adsorption moléculaire de NC sur les faces à marches (111) et (001). La dépendance en température des curées de vie avant thermodésorption, a permis d'évaluer l'énergie d'activation (E_d = 153 KJ/mol) et le facteur préexponentiel (τ₀= 5 x 10^-15). Ces valeurs sont représentatives d'une désorption à partir des marches. La formation d'oxides de surface d'une température de 535 à 602 K, a été observée pour le Pt(001) à marches, mais pas pour la face (111) à marches. La dépendance en temps de l'intensité de PtO⁺ est due à un mécanisme réactionnel postérieur. Sur les faces (001) à marches du Ru, il y a adsorption moléculaire et dissociative de NO même à 300 K. A 500 K, le Ru est plus fortement oxydé que le Pt ; les ions RuOⁿ⁺_x jusqu'à RuO²⁺₃ sont observés. Cela implique une instabilité du Ru comme catalyseur de la décomposition de NO.

Abstract
The adsorption and the catalytic decomposition of NO on Pt and Pu field emitter surfaces has been studied by pulsed field desorption mass spectrometry (PFCMS). A molecular adsorption of NO was found on stepped Pt (111) and (001) surfaces in the absence of electrostatic fields. From the temperature dependence of the mean lifetimes before thermal desorption an activation energy E_d= 153 kJ/mol and a pre-exponential term τ₀= 5 x 10^-15 sec have been evaluated. These values are considered as representative for desorption from steps. The formation of surface oxides at temperatures T=535 ... 602 K was observed for stepped Pt(001), but not for stepped (111) surfaces. The time dependence of the PtO⁺ intensity is due to a consecutive reaction mechanism. On stepped Ru(001) surfaces a molecular as well as a dissociative adsorption of NO occurs even at 300 K. At 500 K, Ru is more strongly oxidized than Pt, RuOⁿ⁺_x ions up to RuO²⁺₃ are observed. This implies an instability of Pu as a catalyst for NO decomposition.