CALORIMETRIC STUDY OF ICES I_h DOPED WITH ALKALI HYDROXIDES AND OTHER IMPURITIES

Résumé
Les chaleurs spécifiques des glaces I_h dopées avec NaOH, KF, NH₄F (0,1 mol dm^-3) et Ba(OH)₂ (0,04 mole dm^-3) ont été mesurées entre 13 K et la température de fusion. La glace dopée avec NaOH subit une transition ordre-désordre à 72 K. L'entropie de transition dépend de l'histoire de l'échantillon. La plus grande valeur, 1,41 J K^-1 mol^-l obtenue sur l'échantillon le mieux recuit représente 42% de l'entropie résiduelle. Les trois autres dopants n'induisent pas de transition de phase. Parmi les dopants étudiés jusqu'à présent (HF, KOH, RbOH et KOD, en plus de ceux signalés ici), seuls les hydroxides alcalins sont des catalyseurs effectifs pour la transformation de glace I_h en une phase ordonnée basse température que nous appelons la glace XI.

Abstract
Heat capacities of ices I_h doped with NaOH, KF and NH₄F (0.1 mol dm^-3) and Ba(OH)₂ (0.04 mol dm^-3) have been measured between 13 K and the melting temperature. The ice doped with NaOH underwent the order-disorder transition at 72 K. The entropy of the transition depended on the sample history. The largest value, 1.41 JK^-1 mol^-1, obtained on the most thoroughly annealed sample represents 42 % of the residual entropy. The other three dopants did not induce the phase transition. Among the dopants hitherto studied (HF, KOH, RbOH and KOD, besides those reported here) only the alkali hydroxides are the effective catalysts for the transformation of ice I_h to the low temperature ordered phase which we call the ice XI.