STUDIES OF U.V. STIMULATED LUMINESCENCE FROM H₂O ICE

Résumé
Des mesures de variation thermique sur la bande de luminescence à 340 nm émise sous excitation UV dans la glace ont été associées avec des données concernant la mobilité des centres émetteurs de manière à les identifier. L'émetteur le plus probable à 340 nm est associé à la transition A²Σ⁺→X²π du groupement OH déplacée vers le bleu par rapport à sa valeur dans la phase gazeuse (306,4 nm). Ce déplacement est expliqué de manière simple par la perturbation des facteurs de Frank-Condom par le réseau de la glace de sorte que le recouvrement maximum se produit une unité au-dessus de la diagonale principale favorisant ainsi la transition vibrationnelle v' = 0 → v' = 1 plutôt que celle relative à v' = 0 → v'' = 0.

Abstract
Temperature-dependence measurements on the 340 nm luminescence band emitted by U.V. -excited H₂O ice were combined with information about species mobilities, to assist in the identification of the emitting species. It was concluded that the most likely emitter of the 340 nm band is the A²Σ⁺ → X²π transition of OH, blue shifted from its gas phase value of 306.4 nm. The simplest explanation of this shift is that it occurs because of the perturbation of Franck-Condon factors by the ice matrix so that maximum overlap occurs one unit above the main diagonal, thus favouring the v' = 0 → v'' = 1 vibrational transition rather than the v' = 0 → v" = 0 transition.