THE ADSORPTION SITE OF FORMATE (HCOO) ON COPPER SURFACES

Résumé
Les études SEXAFS précédentes de la nature de formiate sur Cu(100) et Cu(110) ont conduit de différentes conclusions. En particulier la distance Cu-O sur Cu(100) est trouvée très longue (~2.3Å) et est crue comme évidence pour une bond de surface anomale. En réanalysant les deux spectres par l'utilisation de la simulation de multicoquille atomique, les résultats montrent que la structure est, en fait, très similaire pour les deux surfaces avec une distance voisine Cu-O d'environ 1.97Å, qui est similaire que celle trouvée dans le formiate de cuivre anhydre. L'assignation précédente résulte de l'échec de la filtration de Fourier de la "contribution du premier voisin'' pour séparer les effets de deux liaison similaires pour cette coquille atomique. Le problème se pose par le déplacement de la distance O-O dans le formiate et de la distance Cu-Cu à la surface qui force les atomes d'oxygène à adopter les sites d'adsorption de faible symétrie.

Abstract
Previous SMAFS studies of the structure of formate on Cu(100) and Cu(110) have led to very different conclusions. In particular the Cu-O distance on Cu(100) was found to be very long (~2.3Å) and believed to be evidence for an 'anomalous' surface bond. Reanalysis of both sets of data using a multishell simulation shows that the structure is, in fact, very similar on both surfaces with a Cu-O nearest neighbour distance of about 1.97Å, similiar to that in anhydrous copper formate. The previous assignment arises from the failure of the Fourier filtering of the 'nearest neighbour contribution' to resolve the effects of two similar bondlengths to this shell. The problem arises because of the mismatch of the O-O distance in formate and the Cu-Cu distance on the surface which forces the oxygen atoms to adopt low symmetry adsorption sites.