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J. Phys. Colloques
Volume 47, Numéro C8, Décembre 1986
EXAFS and Near Edge Structure IV
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| Page(s) | C8-327 - C8-330 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jphyscol:1986864 | |
J. Phys. Colloques 47 (1986) C8-327-C8-330
DOI: 10.1051/jphyscol:1986864
EXAFS STUDIES OF LEWIS ACID PROMOTED HOMOGENEOUS CATALYSTS
J. EVANS, J.T. GAUNTLETT et H. LEACHDepartment of Chemistry, The University of Southampton, GB-Southampton S09 5NH, Great-Britain
Résumé
Les structures des complexes NiX2(PR3)2 (X = Cl, Br ; R = Ph, Et) précurseurs de catalyseurs l'oligomerisation des alcènes ont été déterminées par l'étude des spectres EXAFS (seuil K de Ni). Les langueurs des liaisons mesurées pour les échantillons polycristallins diffèrent de 3% des résultats obtenus par diffraction X. La précision des paramètres mesurés sur NiBr2 (PPh3)2 est nettement meilleure que pour le dérive chlore NiCl2(PPh3)2. L'étude des spectres EXAFS de NiBr2(PR3)2 (R = Et, Ph) en solution du toluène ne montre aucun changement dans les liaisons interatomiques. Les données de transmittance des spectres EXAFS (seuil K de Ti) du catalyseur de métathèse des alcènes Ti ( CH2AlMe2Cl) (η-C5H5)2 en solution du toluène gelé et à l'état solide ont la structure attendue : Ti-CH2 1.95 Å, Ti-Cl 2.40 Å and Ti...Al 3.05 Å.
Abstract
The complexes NiX2(PR3)2 (X = Cl, Br ; R = Ph, Et), which are precursors to alkene oligomerisation catalysts, have been investigated by Ni K-edge EXAFS. Bond lengths on polycrystalline samples were within 3% of those derived by X-ray diffraction. The precision of the parameters obtained on NiCl2(PPh3)2 is substantially less than that relating to the bromo analogue. EXAFS spectra of NiBr2(PR3)2 (R = Et, Ph) in toluene solution indicate no change in bond lengths on dissolution, Transmittance Ti K-edge EXAFS data on an alkene metathesis catalyst Ti(CH2AlMe2Cl)(η-C5H5)2 in frozen toluene solution and as a solid indicate the expected structure with Ti-CH2 1.95 Å, Ti-Cl 2.40 Å and Ti...Al 3.05 Å.