NMR investigations of cation diffusion in some solids with antifluorite structure

Résumé
Temps de relaxation spin-réseau et largeur de la raie de résonance de ⁷Li et ²³Na ont été mesurés jusqu'à 800 °C pour Li₂S, Li₂O, Na₂S et Na₂O. La relaxation qui est due à la diffusion du cation est observée ; ici dans Li₂S et Li₂O les interactions dipolaires et dans Na₂S et Na₂O les interactions quadrupolaires sont prédominantes. Rétrécissement des raies de résonance dû au mouvement est trouvé au-dessous de 300 °C. Pour Li₂S, Li₂O et Na₂S les fréquences de saut des cations sont déterminées dans les régions qui correspondent au désordre intrinsèque ou extrinsèque avec des énergies d'activation apparentes approximatives de 1,4 et 0,7 eV pour Li₂S, 1,3 et 0,55 eV pour Li₂O et 1,3 et 0,7 eV pour Na₂S. Les conductivités ioniques qui sont calculées à partir des dates rmn s'accordent avec les conductivités déterminées directement au mieux d'un facteur 3.

Abstract
Spin-lattice relaxation rates and nmr linewidths of ⁷Li and ²³Na have been measured up to 800 °C for Li₂S, Li₂O, Na₂S and for Na₂O. Relaxation due to cation diffusion is observed with predominant dipole interactions in Li₂S and Li₂O and quadrupole interactions in Na₂S and Na₂O. Motional narrowing occurs below 300 °C. For Li₂S, Li₂O and Na₂S cation jump frequencies in the regions of intrinsic and of extrinsic disorder are determined with apparent activation energies of about 1.4 and 0.7 eV for Li₂S, 1.3 and 0.55 eV for Li₂O and 1.3 and 0.7 eV for Na₂S. Ionic conductivities calculated from the nmr data agree with conductivities determined directly within a factor 3.