PHOTOREACTION OF CHOLESTERYL CINNAMATE

Résumé
La photoréaction du trans-cinnamate de cholestérol a été étudiée dans les phases solides, mésomorphes et isotropes dans des matrices de KBr de 25 à 225°C et comparée aux réactions en solution dans le n-hexane ou l'éther de diéthyl. Le trans-cinnamate de cholestérol est dimérisé par une irradiation à des longueurs d'onde plus grandes que 300 nm. Dans la solution, l'irradiation du trans-cinnamate conduit à un cis-isomère à 25-30°C. La vitesse de dimérisation dans l'état mésomorphe est plus grande qu'à l'état liquide. La réaction photochimique en phase solide est beaucoup plus lente que dans toute autre phase. La comparaison de ces résultats avec ceux obtenus en phase isotrope suggère qu'un certain type d'ordre est susceptible d'augmenter la vitesse de réaction et d'affecter son cours sans irradiation.

Abstract
The photoreaction of cholesteryl trans-cinnamate was studied in various states such as the solid, mesomorphic and isotropic liquid states in KBr matrix at 25-225°C, and compared with the solution reaction in n-hexane or diethyl ether. Cholesteryl trans-cinnamate was converted into a dimer on irradiation at wave-length longer than 300 nm at these phases. On irradiation in the solution, this trans-cinnamate was converted into a cis-isomer at 25-30°C. The rate of the dimerization at the mesomorphic state was found to be higher than that at the isotropic liquid state. The photoreaction in the solid phase took place at a much slower rate than in the other phases. This suggests that some kinds of ordering besides the mobility of the molecules of cholesteryl cinnamate enhance the rate and affect the course of the reaction on irradiation in comparison with the reaction in the isotropic solution.