Numéro
J. Phys. Colloques
Volume 40, Numéro C2, Mars 1979
International Conference on The Applications of The Mössbauer Effect
Page(s) C2-230 - C2-232
DOI https://doi.org/10.1051/jphyscol:1979282
International Conference on The Applications of The Mössbauer Effect

J. Phys. Colloques 40 (1979) C2-230-C2-232

DOI: 10.1051/jphyscol:1979282

SLOW PARAMAGNETIC RELAXATION OF SOME PSEUDO-TETRAHEDRAL FERROUS COMPOUNDS IN ZERO FIELD

W.M. Reiff, C. Nicolini, C. Nicolini and B. Dockum

Department of Chemistry, Northeastern University, Boston, Mass. 02115, U.S.A.


Résumé
La relaxation paramagnétique lente en l'absence de champ magnétique extérieur a été observée dans des composés tétraédriques de fer (II) pour la première fois. Les spectres Mössbauer de Fe(2,9 di-CH3-phenanthroline) (NCS)2 et Fe(2,9 di-CH3-4,7 diø-phenanthroline) (NCS)2 montrent une structure hyperfine magnétique dans le domaine de 20 K à 1,6 K. Au contraire, les complexes correspondants de chlorure montrent un taux de relaxation rapide à toutes températures en l'absence de champ magnétique. Des résultats de mesures de susceptibilité magnétique à basse température et de spectroscopie Mössbauer indiquent que D change de signe (de positif en négatif) lorsqu'on passe de Cl- à NCS- respectivement. Les spectres Mössbauer jusqu'à 1.6 K confirment la relaxation paramagnétique rapide pour les autres composés analogues pseudo-tétraédriques (par exemple, Fe(biquinoline)X2, X=Cl-, NCS-). La relaxation lente est particulière au système 2,9-diCH3-phenanthroline.


Abstract
Slow (zero field)paramagnetic relaxation is reported for undiluted tetrahedral ferrous monomers for the first time. The Mössbauer spectra of Fe(2,9 di-CH3-phenanthroline)(NCS)2 and Fe(2,9 di-CH3 4,7 di-ø-phenanthroline) (NCS)2 exhibit magnetic hyperfine splitting in the range 20 K to 1.6 K while the corresponding chlorides are rapidly relaxing paramagnets at all temperatures in zero field. Low temperature susceptibility and Mössbauer results indicate that D changes sign from positive to negative from the Cl- to NCS- respectively with the foregoing ligands. Mössbauer spectra to 1.6 K confirm rapid paramagnetic relaxation for other pseudo-tetrahedral analogues (e.g. Fe(biquinoline)X2, X=Cl, NCS-). The slow relaxation is then peculiar to the 2,9 di-CH3-phenanthroline system.