MULTISITE ADSORPTION AND ORDER-DISORDER TRANSITIONS IN ONE- AND TWO-DIMENSIONAL PHASES CONDENSED ON FOREIGN SUBSTRATE

Résumé
On calcule pour des modèles unidimensionnels les isothermes et les variations d'énergie libre dans le cas d'adsorption multisite "un pour n" (c'est-à-dire l'occupation moyenne de n sites d'adsorption par une molécule adsorbée). On montre qu'aucune transition du premier ordre ne peut être attendue entre une phase désordonnée condensée (un pour n) et la phase solide ordonnée (un pour un). L'entropie de configuration d'une phase adsorbée bidimensionnelle un pour n est calculée numériquement par une simulation de remplissage séquentielle au hasard. Dans ce cas, la phase bidimensionnelle est construite d'une manière désordonnée et le système peut basculer d'un état désordonné à un état ordonné.

Abstract
Isotherms and free energy variations at equilibnum in the case of fixed one-to-n adsorption (i.e. the average occupation of n adsorption sites by one adsorbed molecule) are calculated for one-dimensional models and their properties are discussed. It proceeds that no first order transition can be expected between a condensed (one-to-n) disordered phase and the ordered (one-to-one) solid phase. Configurational entropy of an adsorbed two-dimensional one-to-n phase is computed numerically during a random sequential filling simulation. Since in this case, the two-dimensional phase is built in a disordered manner, the system can swing abruptly from disordered to ordered state.