THE EFFECT OF LATTICE SUBSTITUTIONS ON THE DERIVATION OF QUANTITATIVE SITE POPULATIONS FROM THE MÖSSBAUER SPECTRA OF 2 : 1 LAYER LATTICE SILICATES

Résumé
La contribution du réseau au gradient de champ électrique dans deux silicates à structure réticulaire feuilletée a été calculée à partir d'un modèle de charges ponctuelles. En particulier on a déterminé les contributions des atomes à moins de 20 Å de distance et les effets obtenus par substitution des sites cationiques voisines à moins de 5 Å de distance. Les résultats montrent que la contribution du réseau au gradient des champs électriques au site Fe2 (avec des groupes cis OH) est plus petite que celle au site Fe1 , mais que le premier est le plus sensible aux substitutions de sites cationiques voisins. On montre que les spectres obtenus lorsque la substitution est modérée aux sites octaédrals, s'ajustent d'une manière satisfaisante a deux doublets pour chaque site. On discute le dépouillement des spectres des minéraux par comparaison à ces calculs et on explique l'importance du choix des modèles sur les populations des sites.

Abstract
Calculations of the lattice contributions to the electric field gradients at the two types of structural site in a layer lattice silicate have been performed using a simple point charge model. In particular, contributions from atoms < 20 Å distant and the effects of substitutions at neighbouring cation sites < 5 Å distant have been assessed. The results indicate that the lattice contribution to the electric field gradient at the Fe2 site (with cis OH groups) is smaller than that at the Fe1 site, but that the former is the more sensitive to substitutions at neighbouring cation sites. It is shown that spectra generated with a moderate degree of substitution at neighbouring octahedral sites can be fitted satisfactorily with two doublets for each site. The fitting of spectra from minerals is discussed with.reference to these calculations and the effect of the choice of model on the derived site populations is emphasised.