AN EXTRAORDINARY LARGE QUADRUPOLE SPLITTING OBSERVED IN A GOLD1(d10) COMPOUND

M. P. A. VIEGERS; J. M. TROOSTER; G. VAN KOTEN; J. G. NOLTES

doi:doi:10.1051/jphyscol:19766109

Numéro		J. Phys. Colloques Volume 37, Numéro C6, Décembre 1976 International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect / Conférence Internationale sur les Applications de l'Effet Mössbauer


Page(s)		C6-524 - C6-524
DOI		https://doi.org/10.1051/jphyscol:19766109

International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect / Conférence Internationale sur les Applications de l'Effet Mössbauer

J. Phys. Colloques 37 (1976) C6-524-C6-524
DOI: 10.1051/jphyscol:19766109

AN EXTRAORDINARY LARGE QUADRUPOLE SPLITTING OBSERVED IN A GOLD¹(d¹⁰) COMPOUND

M. P. A. VIEGERS¹, J. M. TROOSTER¹, G. VAN KOTEN² and J. G. NOLTES²

¹ Research Institute for Materials University of Nijmegen, Toernooiveld Nijmegen, The Netherlands
² Institute for Organic Chemistry TNO, Utrecht, The Netherlands

Résumé
La contribution de l'ion libre au gradient de champ électrique dans des complexes de Au^l, qui a une configuration électronique 5d¹⁰, est nulle. Ainsi le gradient de champ électrique est entièrement dû aux liaisons chimiques. Les complexes de Au^I ont généralement une coordination linéaire L-Au-L. Les orbitales 6s et 6p_z peuvent être vides pour des liaisons σ et les orbitales pleines 5d_xz et 5d_yz ont la symétrie qui convient à des liaisons π antiliantes. Les liaisons σ et π qui conduisent à un q_zz négatif, sont considérées comme jouant un rôle important dans les liaisons avec le cyanure. Au cours d'une étude très étendue de la liaison chimique dans des composés Au^I et Au^III, nous avons trouvé que le peuplement des états π antiliants peut conduire à une valeur énorme du gradient de champ électrique. Ceci est illustré sur un composé qui aurait la structure suivante (figure). Le déplacement isomérique de 5,26 mm/s et l'effet quadrupolaire de 11,30 mm/s (le plus grand jamais observé dans l'or) sont attribués aux liaisons covalentes C-Au-C, des états π, dans les deux cycles phényles augmentant l'effet quadrupolaire.

Abstract
The free ion contribution to the electric field gradient in complexes of Au^I, which has an electronic configuration 5d^l0, is zero. Thus the electric field gradient is completely due to chemical bonding. Complexes of Au^I generally have a linear coordination L-Au-L. The empty 6s and 6p_z orbitals are available for σ-bonding and the filled 5d_xz and 5d_yz orbitals have the proper symmetry for π-back donation. Both σ-bonding and π-back bonding, which result in a negative q_zz, are believed to play an important role in the bonding with cyanide [1]. As part of an extensive study of chemical bonding in Au^I and Au^III compounds [2] we found, that π-back donation can lead to an enormous electric field gradient. This is illustrated in a compound, which has the following proposed structure [3]. [MATH] The isomer shift of 5.26 mm/s and the quadrupole splitting of 11.30 mm/s (the largest ever observed in gold) are attributed to the covalent C-Au-C σ-bond, whereas the availability of a π-system in both phenyl rings enlarges the quadrupole splitting.