COVALENCY EFFECTS IN HYPERFINE INTERACTIONS IN ALKALI DITHIOFERRATES

Résumé
Les spectres Mössbauer des composés tétraédriques (sp³) de Fe(III) de formule générale AFeS₂ (A = K, Rb, Cs) ont été relevés entre 4,2 K et 300 K. RbFeS₂ et CsFeS₂ présentent des structures hyperfines magnétiques à des températures plus basses que KFeS₂, ce que nous avons attribué à des effets de liaison. L'hybridation tetraédrique dans ces composés facilite l'utilisation des calculs des gradients de champ électrique, des différences d'électronégativité et des constantes d'étalonnage du déplacement isomérique pour déterminer la fraction de la densité des électrons 4s au site du noyau ⁵⁷Fe. Des modèles simples de covalence permettent d'estimer l'ordre de grandeur des champs magnétiques internes et de relier les variations des paramètres hyperfins au caractère covalent des liaisons.

Abstract
Mössbauer spectra were taken of a series of compounds with tetrahedrally coordinated (sp³) iron (III) having a general formula AFeS₂, where A = K, Rb, Cs over a temperature range 4.2-300 K. RbFeS₂ and CsFeS₂ exhibited magnetic hyperfine structures at lower temperatures than that observed for KFeS₂, which we have correlated with bonding effects. The tetrahedral hybridization in these compounds facilitates the use of EFG calculations, electronegativity differences and isomer shift calibration constants, for determining the fractional 4s electron densities at the ⁵⁷Fe nucleus. Simple covalency models are used to make order of magnitude estimates of the internal magnetic fields and for correlating the spread of hyperfine parameters with the covalent character of the bonds.