ORIGINE DE L'ABSORPTION ULTRASONORE DANS LES SOLUTIONS AQUEUSES DE POLYÉLECTROLYTES NATURELS ET SYNTHÉTIQUES

Résumé
L'absorption ultrasonore a été utilisée pour l'étude de la cinétique des équilibres chimiques rapides (caractérisés par des temps de relaxation compris entre 10^-6 et 10^-9 s) présents dans les solutions de polyélectrolytes naturels et synthétiques. Selon la nature du polyélectrolyte, son pK_a et son degré de neutralisation les processus suivants sont mis en jeu : 1) équilibres d'association par liaisons hydrogène entre groupements carboxyliques (polyacides carboxyliques non neutralisés, protéines à pH neutre) ; 2) transferts de protons (polyacides carboxyliques non neutralisés, protéines à pH < 5 ou > 8, acide désoxyribonucléique) ; 3) changements de conformation coopératifs (transition pelote-super pelote de l'acide polyméthacrylique, transition hélice-chaîne de l'acide poly-L-glutamique) ; 4) interactions ions-polyions (polyélectrolytes à forte densité de charge). Des méthodes sont proposées pour distinguer ces différents processus. Des résultats typiques sont présentés.

Abstract
Ultrasonic absorption methods have been used for the study of the kinetics of rapid chemical equilibria, characterized by relaxation times between 10^-6 and 10^-9 s, occurring in solutions of natural and synthetic polyelectrolytes. According to the nature of the polyelectrolyte, its pK_a and its neutralization degree the processes which are involved are the followings : 1) Association equilibria through H-bonds between carboxylic groups (unneutralized polycarboxylic acids, proteins at neutral pH); 2) Proton transfers (unneutralized polycarboxylic acids, proteins at pH < 5 and > 8, DNA) ; 3) Cooperative conformational changes (coil-super coi1 transition in polymethacrylic acid, helix-coi1 transition in poly-L-glutamic acid) ; 4) Polyion-counterion interactions (highly charged polyelectrolytes). Methods are proposed to distinguish between these various processes and typical results are presented.