DÉSORDRE DE STRUCTURE ET DIFFUSION RAMAN DE BaTiO₃ ET KNbO₃

Résumé
Nous avons repris les expériences de diffusion Raman dans le cas de BaTiO₃ [1] et montré que les spectres, observés par différents auteurs [2] [3] pour la phase cubique paraélectrique, ne sont dus ni aux impuretés, ni à un processus habituel de 2^e ordre, même si l'un des deux phonons participant à ce processus était "mou". Les spectres obtenus pour KNbO₃ sont très similaires et présentent en particulier deux raies larges et de grande intensité situées à 260 cm^-1 et 560 cm^-1 et tout à fait analogues à celles trouvées à 270 et 530 cm^-1 pour BaTiO₃. Dans les deux cas, le spectre est conservé à la transition ferroparaélectrique et son intensité ne décroît notablement que lorsque la température devient nettement supérieure à la température de transition (200 °C pour BaTiO₃, 600 °C pour KNbO₃). L'existence d'un effet Raman dans la phase cubique paraélectrique peut s'expliquer à partir du désordre de structure mis en évidence par les diagrammes de diffusion de Rayons X [4]. Le modèle de structure proposé met en jeu des déplacements atomiques hors des positions de grande symétrie et le cristal ne possède plus de centre de symétrie d'inversion local. L'effet Raman peut alors être interprété comme un processus de 2^e ordre faisant intervenir un phonon et une excitation pseudospin. La disparition du spectre à haute température doit traduire l'évolution avec la température de cette structure désordonnée.