PAPIERS INVITÉS
STRUCTURE AND TRANSITIONS IN PEROVSKITES

Résumé
Il est utile de distinguer les unités de structure "dures" et "douces" : les "douces" sont celles qui varient facilement avec la température et la composition, alors que les "dures" restent constantes. Dans les perovskites les octaèdres O₆ sont eux-mêmes "durs", leurs basculements les uns par rapport aux autres et le déplacement du cation B par rapport à son centre peuvent être doux. Les basculements sont souvent déterminés par l'entourage du cation A ; les déplacements sont en premier lieu déterminés par le cation B mais peuvent être modifiés par d'autres facteurs. Basculements et déplacements bien qu'originalement indépendants, interagissent. On peut rapporter chacun à trois composantes associées à l'axe d'ordre quatre de l'octaèdre ; ils peuvent être doublement dégénérés (équivalents à un axe d'ordre deux ou trois), et ils peuvent être couplés par symétrie. Les systèmes de basculements laissent supposer l'existence de mode de réseau. Uniquement quand ils sont couplés avec les déplacements des cations B les basculements affectent les propriétés ferro-électriques d'une manière non négligeable. Le renversement des basculements entre deux couches adjacentes d'octaèdres tend à être difficile. Ceci est illustré par les orthoferrites de terres rares et les diverses phases de NaNbO₃ qui comprennent la phase basse température N et la phase la plus haute non cubique T₂.

Abstract
It is useful to distinguish hard and soft structure-building units : the soft are those which vary easily with temperature or composition, while the hard stay constant. In perovskites, the O₆ octahedra themselves are hard, their tilts relative to one another, and the displacement of the B-cation from its centre, may be soft. Tilts are often determined by the A-cation environment ; displacements are primarily determined by the B-cation, but may be modified by other factors. Tilts and displacements, though independent in origin, interact. Each may be resolved into three components associated with the tetrad axes of the octahedron ; they may be doubly or triply degenerate (equivalent to diad or triad axes), and they may be coupled by symmetry. The tilt systems throw light on possible lattice modes. Only when they are coupled with B-cation displacements do the tilts affect the ferroelectric properties significantly. Reversal of tilts between adjacent layers of octahedra tends to be difficult. Illustrations include the rare-earth orthoferrites and various phases of NaNbO₃ including the low-temperature phase N and the highest non-cubic phase T₂.