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J. Phys. Colloques
Volume 32, Numéro C5, Octobre 1971
COLLOQUES D'EVIAN DE LA SOCIETE FRANCAISE DE PHYSIQUE
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Page(s) | C5a-223 - C5a-228 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jphyscol:1971532 |
J. Phys. Colloques 32 (1971) C5a-223-C5a-228
DOI: 10.1051/jphyscol:1971532
CORRÉLATION D'ORIENTATION DANS CERTAINS CRISTAUX MOLÉCULAIRES PARTIELLEMENT DÉSORDONNÉS
C. BROTLaboratoire de Physico-Chimie des Rayonnements associé au C. N. R. S. Université de Paris-Sud, Centre d'Orsay, 91, Orsay France
Résumé
Certains cristaux moléculaires présentent une ou plusieurs phases dans laquelle l'orientation des molécules est désordonnée. En général, ce désordre est du type à sites discrets. Il peut prendre naissance, soit par une transition de premier ordre, soit par une transition d'ordre supérieur. Il existe toujours dans le second cas, et parfois dans le premier, une zone de température où le désordre n'est pas total : il existe des corrélations locales entre les orientations des molécules, pouvant même se traduire par une structure en petits domaines ordonnés. La calorimétrie, la radiocristallographie, et, pour les composés polaires, les études diélectriques permettent de déceler l'existence de cet ordre local. La RMN est également utile. Dans certains cas, des calculs de Monte-Carlo ont permis une interprétation plus quantitative du phénomène. Différents exemples illustratifs sont donnés, en particulier la transition ferroélectrique de certains halogénures d'hydrogène ou de deutérium, et l'apparition progressive d'une surstructure antiferroélectrique dans des benzènes hexasubstitués polaires.
Abstract
Some molecular crystals exhibit one or several phases where the molecular orientations are disordered. Very generally this disorder has the form of discrete orientational sites. It is brought about either through a first order transition, or through a transition of higher order. There always exists in the second case, and sometimes also in the first case, a temperature region where the disorder is only partial : there are local correlations between the orientations of the molecules, sometimes under the form of small ordered domains. Calorimetry, X-Ray cristallography, dielectric studies allow one to detect and study the local order. NMR can be useful too. In some cases Monte-Carlo calculations have afforded a semi quantitative interpretation of the order-disorder phenomenon. Various illustrative examples are given, in particular the ferroelectric transition of hydrogen and deuterium halides, and the progressive appearance of an antiferroelectric superstructure in some polar hexasubstituted benzenes.