SINGLE AND MULTIPLE VACANCY EFFECTS IN MOLECULAR X-RAY SPECTRA

Résumé
Nous discutons le spectre d'émission X Kβ des gaz moléculaires en utilisant l'exemple particulier de CH₃Cl. A l'aide d'une détermination expérimentale grossière de seuil, nous montrons que les processus à vacances multiples sont du côté des hautes énergies des raies spectrales saillantes de l'émission Kβ de Cl dans CH₃Cl. D'après un récent calcul d'orbitale moléculaire, les raies d'émission molécuIaires Kβ de Cl s'identifient aux orbitales 3 e et 7 a₁ de CH₃Cl. Le spectre d'émission K de valence peut être interprété pour l'essentiel au terme de transitions à un électron et une vacance simple des couches internes vers les différentes orbitales moléculaires extérieures, la position de la raie spectrale et son intensité dépendant du niveau d'énergie moléculaire, de la symétrie et du recouvrement des orbitales. Pour étendre les études d'émission X moléculaires aux séries L des sulfures et chlorures, nous avons mesuré les spectres L₂₃ de l'argon afin d'étudier la réponse instrumentale dans cette région. Une extra-particularité remarquable de l'émission aux basses énergies a été trouvée dans le spectre L₂₃ de l'argon. Une particularité semblable est également observée dans l'émission L₂₃ de Cl et de K dans KCl. Ces extra-particularités sont interprétées comme preuves d'un processus à deux électrons.

Abstract
The X-ray Kβ emission spectra from molecular gases is discussed with the use of a particular example, CH₃Cl. With the help of a crude threshhold experiment, the multiple vacancy processes are shown to be on the high energy side of the prominent spectral lines in Cl Kβ emission from CH₃Cl. From a recent molecular orbital calculation, the Cl Kβ molecular emission lines are identified as the 3 e and 7 a₁ orbitals of CH₃Cl. The valence K emission spectra can be interpreted for the most part in terms of one electron single vacancy transitions from inner shells to the various outer molecular orbitals, where the spectral line position and intensity are dependent on the molecular term value, symmetry and orbital overlap. In the course of extending the X-ray molecular emission studies to the L series of sulphur and chlorine we measured the L₂₃ spectra from argon gas to study the instrumental response in this region. A prominent extra low energy emission feature was found in the Ar L₂₃ spectra. A similar feature is also observed in the L₂₃ emission of Cl and K from KCl. These extra features are interpreted as evidence of a double electron process.