MOLECULAR WEIGHT AND KINETICS OF ACETYLENE POLYMERIZATION

Résumé
Nous avons mis au point une technique de marquage radioactif par CH₃O³H, permettant de déterminer la masse moléculaire de polyacétylènes initiés par catalyseurs Ti(OBu)₄/4Al(Et)₃. Les effets du taux de Al/Ti, de son vieillissement, de sa concentration, ainsi que ceux de la température de polymérisation et la pression du monomère ont été étudiés. Simultanément des études utilisant ¹⁴CO et CH₃O³H comme marqueurs radioactifs ont permis de compter le nombre de sites actifs (C), et de déterminer le nombre total de liaisons métal-polymère (MPB), définissant ainsi la cinétique de réaction. Notre interprétation des résultats nous amène à la conclusion que l'espèce active C₁ est initialement très réactive, et qu'en moins de 30 min. elle est totalement convertie par cinétique bimoléculaire en une espèce C₂ beaucoup moins réactive.

Abstract
The molecular weight of polyacetylene initiated by Ti(OBu)₄/4Al(Et)₃ catalyst was studied by radioquenching using CH₃O³H. The effects of Al/Ti ratio, catalyst ageing, catalyst concentration, polymerization temperature, and monomer preyzure on the polymerization were investigated. Concurrently, studies using ¹⁴CO as the radioquenching agent to count the number of active sites (C) and CH₃O³H to determine the total metal polymer bonds (MPB) have defined the kinetics. Our interpretation of the results lead to the postulation that the active species C₁ is initially extremely reactive and that within 30 min. are all converted, through bimolecular kinetics, to a much less active species C₂.