RÉSONANCE PARAMAGNÉTIQUE ÉLECTRONIQUE : ÉTUDE DES CORRÉLATIONS MOLÉCULAIRES DANS DES PHASES ORDONNÉES ET ISOTROPES

Résumé
L'étude, par R.P.E., au moyen de sondes radicalaires dissoutes, des mouvements moléculaires dans les milieux fluides, permet d'accéder à l'ordre microscopique du milieu. Pour cette étude nous avons analysé la relaxation électronique anisotrope d'une sonde radicalaire nitroxyde de forme allongée et entièrement deutérée sur le cycle pipéridinique. Nous avons étudié la réorientation moléculaire de cette sonde dans les phases isotrope et nématique de l'E.B.B.A. Un ordre local microscopique a été mis en évidence ; cet ordre ne subit pas de modifications notables de part et d'autre de la transition nématique-isotrope. En phase isotrope cet ordre reste pratiquement constant même si l'on s'éloigne notablement de la température de clarification (T_c + 100 °C ). Près du point de clarification l'effet sur la relaxation électronique des fluctuations d'orientation a été analysé. La réorientation moléculaire de la sonde a également été étudiée dans des solvants macroscopiquement isotropes. Nous avons remarqué que, dans les solvants tels que le pentyl benzyl, l'octyl benzyl et le diphénylacétylène un ordre moléculaire local plus ou moins important pouvait exister.

Abstract
The E.S.R. study of molecular motions in non viscous media has been performed by using a paramagnetic probe. In such media these experiments provide a knowledge of the local microscopic order. In this work a long shaped deuterated (on the piperidinic ring) nitroxide probe is used. The molecular reorientation of such a probe has been analysed in the isotropic and nematic phases of E.B.B.A. It has been pointed out that either in the isotropic and in the nematic phases, the microscopic order, in the vicinity of the probe, is important. No discontinuity of this local order is observed when one goes through the nematic-isotropic transition. In the isotropic phase, it remains quite constant even if the temperature is increased rather much higher than the nematic-isotropic transition (T_c + 100 °C). The behaviour of orientationnal fluctuations on the anisotropic electronic relaxation near the nematic-isotropic transition is also studied. Moreover the molecular reorientation of the probe is investigated in isotropic liquids. It has been pointed out that in solvants such as octyl benzyl, pentyl benzyl and diphenylacetylene, a microscopic local ordered structure exists in their liquid phases.