MÖSSBAUER AND MAGNETIC PROPERTIES INVESTIGATION OF THE SPIN STATES IN 2 OR 3-PYRIDYL IMINE COMPLEXES ON IRON (II) DICHLORIDE

Résumé
Le présent travail traite des spectres Mössbauer et des propriétés magnétiques de complexes hexacoordinés de dichlorure de Fe(II) avec des groupements NR₂ = C₅H₄NCR₁ (R₁ = H, CH₃, C₆H₅ ; R₂ = C₆H₅, C₆H₄ CH₃, C₆H₄ Cl). Pour les complexes 2-pyridyl imine, l'état électronique fondamental du Fe(II) passe de l'état haut spin à un état de spin intermédiaire quand H est remplacé par CH₃ ou C₆H₅. Cependant, le remplacement de C₆H₅ par C₆H₄CH₃ ou C₆H₄Cl n'a pas d'effet sur l'état de spin de Fe(II). De plus, les spectres Mössbauer se composent de deux doublets de déplacements isométriques voisins et d'effets quadrupolaires doubles l'un de l'autre. Ceci suggère que les stereoisomères cis. et trans. sont présents à basse température. Les complexes 3-pyridyl imine de Fe(II) sont tous deux l'état haut spin pour tous les substituants des groupes R₁ et R₂.

Abstract
The present work is concerned with Mössbauer spectra and magnetic properties of some sixcoordinated complexes of Fe(II) dichloride with bis-diimine (2 or 3-pyridyl imines, C₅H₄NCR₁=NR₂ ; R₁ = H, CH₃, C₆H₅ ; R₂ = C₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₄Cl). For the 2-pyridyl imine complexes, the electronic ground state of Fe(II) changed from high-spin state to the intermediate-spin state when H is replaced by CH₃ or C₆H₅ at R₁. However, we found no effects of the replacement of C₆H₅ by C₆H₄CH₃ or C₆H₄Cl at R₂ on the spin state of Fe(II). In addition, Mössbauer spectra showed two doublets with about 1 : 2 ratio of quadrupole splittings and similar isomer shifts. This suggests that the cis- and trans-stereoisomers are present at low temperature. The 3-pyridyl imine complexes of Fe(II) are all in the high-spin state for any substituents in R₁ and R₂ groups.