FLUORITE-RELATED PHASES IN RARE-EARTH OXIDE-TUNGSTEN TRIOXIDE SYSTEMS

Résumé
Une étude nouvelle des équilibres de phases dans les systèmes WO₃- R₂O₃ (R = Sm, Er : 1,7 < 0/(W + R) < 2,0) montre qu'il n'y existe pas une phase Sm₆WO₁₂, qui avait été rapportée préalablement avoir une maille pseudo-quadratique. Au lieu de Sm₆WO₁₂ nous avons constaté que la phase Sm₁₀W₂O₂₁ se produit. La diffraction électronique a mis en évidence le rapport entre la maille vraie et la sous-maille de type fluorine. La véritable symétrie des composés R₁₀W₂O₂₁ n'est pas quadratique ; elle est probablement triclinique. Les résultats de diffraction électronique pour les phases de type « R₁₄W₄O₃₃ » sont complexes ; ils suggèrent qu'il y a une série de composés avec les structures infiniment adaptables, qui sont basées sur une sous-maille trigonale et présentent aussi une similitude structurale avec la structure de type fluorine.

Abstract
New results on phase relationships and structures in the WO₃-R₂O₃ systems (R = Sm, Er) are presented for the region 1.7 < 0/(W + R) < 2.0. The previously reported phase Sm₆WO₁₂, with a pseudotetragonal cell, was found not to exist ; instead, the previously unreported phase Sm₁₀W₂O₂₁ was found. Electron diffraction studies have revealed the relationship of the supercell to the fluorite-type sub-cell. The true symmetry of the R₁₀W₂O₂₁ compounds is probably triclinic but close to tetragonal. Electron diffraction data on the « R₁₄W₄O₃₃ » phase type indicate the occurrence of a series of infinitely adaptive fluorite-related structures based on an ideal trigonal sub-cell.