CORRÉLATION ENTRE LES STRUCTURES DES SYSTÈMES LIPIDE-EAU ET LIPIDE-PROTÉINE-EAU ET LES MOUVEMENTS RAPIDES DES CHAÎNES HYDROCARBONÉES DES LIPIDES

Résumé
Des acides gras marqués par un groupe nitroxyde en des positions variables le long de leur chaîne ont été utilisés comme des sondes des mouvements rapides des chaînes hydrocarbonées des lipides dans des systèmes lipide-eau et lipide-protéine-eau. Les structures des différentes phases de ces systèmes ont été élucidées par diffraction des rayons X et caractérisées par un ordre à longue distance (lamellaire, hexagonal, etc...) et par une organisation à courte échelle des chaînes hydrocarbonées des lipides (type liquide, rigide, etc...). Les mouvements rapides de réorientation angulaire du groupe nitroxyde dépendent surtout de l'organisation à courte échelle et pratiquement pas de l'ordre à longue distance. En règle générale, lorsque les chaînes sont "rigides" (conformation β et β'), les marqueurs sont toujours fortement immobilisés ; par contre, lorsqu'elles sont liquides (conformation α) l'amplitude des mouvements rapides du groupe nitroxyde dépend très fortement du taux d'hydratation du système, de la température et de la saturation des chaînes.

Abstract
Different spin-labeled fatty acids have been used as probes of the rapid motions of the lipid hydrocarbon chains in lipid-water and protein-lipid-water systems. The phase structures of these systems were characterized in terms of a long range order (lamellar, hexagonal, ...) and a short range organization of the hydrocarbon chains (liquid-like, rigid-like,...). We have shown that the rapid reorientational motions of the nitroxide radical is slightly dependent on the long range order and strongly dependent on the short range organization. The labels are always found strongly immobilized when the chain conformations are of type β or β' (rigid-like) whereas they are highly mobile when the conformation is of type α (liquid-like). Moreover, the amplitude of the rapid motions of a nitroxide radical amongst chains in α-conformation depends very strongly on the temperature, chain saturation and the state of hydration of the polar groups.