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J. Phys. Colloques
Volume 47, Numéro C8, Décembre 1986
EXAFS and Near Edge Structure IV
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| Page(s) | C8-343 - C8-346 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jphyscol:1986868 | |
J. Phys. Colloques 47 (1986) C8-343-C8-346
DOI: 10.1051/jphyscol:1986868
EXAFS STUDY OF SOLUBLE DINITROSYL IRON AND COBALT COMPLEXES CATALYSING SPECIFIC TRANSFORMATIONS OF OLEFINS
D. BALLIVET-TKATCHENKO1, C. ESSELIN2 et J. GOULON2, 31 Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, 205, Route de Narbonne, F-31000 Toulouse, France
2 Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Nancy-I, U.A. 510 CNRS, BP 239, F-54506 Vandoeuvre-les-Nancy Cedex, France
3 LURE, L.P. CNRS, MEN, CEA, Université de paris-Sud, Bâtiment 209D, F-91405 Orsay Cedex, France
Résumé
La spectroscopie EXAFS a permis de caractériser en solution la structure des complexes cationiques dinitrosyles de fer/cobalt, utilisés comme catalyseurs de la polymérisation des oléfines. Les spectres EXAFS de leurs précurseurs neutres et ceux de composés modèles : Fe(NO)2[PΦ3]Cl, Fe(NO)2[PΦ3]2 ont aussi été enregistrés. Pour le complexe cationique de fer, les résultats suggèrent une coordination du fer de type bipyramide à base trigonale impliquant trois molécules non équivalentes de solvant. Dans ce système comme dans son précurseur, les groupes nitrosyles devraient être légèrement coudés.
Abstract
EXAFS spectroscopy has been used in order to characterize in solution the structure of dinitrosyl iron/cobalt cationic complexes catalysing the polymerisation of olefins. EXAFS spectra were also recorded on the inactive precursors of these systems and on relevant model compounds : Fe(NO)2[PΦ3]Cl, Fe(NO)2[PΦ3]2. For the cationic iron species, the results are quite consistent with a trigonal bipyramidal coordination of iron implying three non equivalent solvent molecules. In this system as in its precursor, the nitrosyl groups are found slightly bent.