EXAFS and Near Edge Structure IV

J. Phys. Colloques 47 (1986) C8-777-C8-780
DOI: 10.1051/jphyscol:19868148

EVIDENCE FOR SHORT Cu(I)-Cu(I) DISTANCES IN COPPER-EXCESS SPINELS FROM EXAFS

S. BENAZETH¹, M. DANOT², P. COLOMBET², H. DEXPERT³ et P. LAGARDE<sup>3

1</sup>  Laboratoire de Chimie Minérale Structurale, U.A. 200, Université de Paris V, F-75270 Paris Cedex 06, France
²  Laboratoire de Chimie des Solides, U.A. 279, Université de Nantes, 2, Rue de la Houssinière, F-44072 Nantes Cedex, France
³  LURE, Bâtiment 209D, CNRS-UPS, Université Paris-Sud, F-91405 Orsay Cedex, France

Résumé
L'étude EXAFS des spinelles Cu_2x Cr_2x Sn_2-2x S₄ a été réalisée dans le but de déterminer les caractéristiques structurales du cuivre monovalent spécialement pour les formulations surstoechiométriques en cuivre (2x >1). Nous avons montré que le cuivre se partage entre les sites tétraédriques 8a habituels et les sites octaédriques normalement vides où il occupe une position excentrée proche d'une face triangulaire. De plus, des distances courtes Cu-Cu (2,35 Å) sont mises en évidence, en accord avec l'arrangement relatif des sites.

Abstract
The Cu_2x Cr_2x Sn_2-2x S₄ spinel compounds have been investigated using EXAFS, especially as far as the structural features of monovalent copper excess are concerned, i.e. for 2x > 1. It has been shown that part of Cu is tetrahedrally surrounded (8a-sites) whereas the remaining part is triangularly coordinated in the vicinity of a face of the usually empty octahedral sites. In addition, the evidence for short Cu-Cu distances (2.35 Å) is given, in agreement with the octahedral- and tetrahedral- site arrangement.