STRUCTURAL CHEMISTRY OF Mn, Co AND Ni IN SOME NATURAL MANGANESE OXIDES

Résumé
Deux oxydes de manganese cobaltifères et nickélifères -une lithiophorite et une asbolane- représentatifs des minerais continentaux, ont été étudiés par spectroscopie d'absorption X. Les différences portent à la fois sur le degré d'oxydation et l'ordre à courte distance. Les atomes de cobalt sont toujours trivalents et hexacoordonnés quel que soit l'oxyde de manganese. Bien que leur localisation ne soit pas connu avec exactitute, les atomes de cobalt sont très certainement ségrégés dans une structure localement très ordonnée. Les atomes de nickel sont au contraire divalents. Ils construisent des ilôts d'hydroxyde Ni(OH)₂ dans I'asbolane et sont insérés dans le feuillet hydroxy-alumineux Al(OH)₃ de la lithiophorite.

Abstract
Two Ni- and Co-containing manganese oxides, a lithiophorite and an asbolane, which are representative of continental ore deposits have been studied by XAS. The distinct behaviours of Ni and Co are emphasized and concern both oxidation States and local structures. The electronic structure and short range order around Co atoms do not depend on the nature of the bearing phase. Co atoms are found to be trivalent and 6-fold coordinated. Results lead to rejection of a substitution of cobalt in manganese sites and strongly support a segregation of Co atoms in a locally ordered structure. Unlike cobalt, nickel exhibits distinct surroundings in both phases : it builds partial Ni(OH)₂ layers in asbolane and is located within the hydrargillite layer Al(OH)₃ in lithiophorite.