EXAFS and Near Edge Structure IV

J. Phys. Colloques 47 (1986) C8-637-C8-640
DOI: 10.1051/jphyscol:19868120

RELATIVE ENERGY DIAGRAM OF THE LOWEST UNOCCUPIED MOLECULAR ORBITALS OF OXO-, THIO- AND SELENO-VANADIUM (IV) PORPHYRINS, AS INFERRED FROM COMBINED XANES AND ESR DATA

M.F. RUIZ-LOPEZ¹, D. RINALDI¹, C. ESSELIN¹, J. GOULON^{1, 2}, J.L. PONCET³ et R. GUILARD<sup>3

1</sup>  Laboratoire de Chimie Théorique, U.A. 510 CNRS, Université de Nancy I, BP 239, F-54506 Vandoeuvre-les-Nancy Cedex, France
²  LURE, L.P. CNRS, MEN, CEA, Université de Paris-Sud, Bâtiment 209D, F-91405 Orsay Cedex, France
³  Laboratoire de Synthèse et Electrosynthèse, U.A. 33 CNRS, Faculté des Sciences Gabriel, 6, Boulevard Gabriel, F-21100 Dijon, France

Résumé
Les spectres XANES des porphyrines d'oxo- thio- et seleno-vanadium (IV) ainsi que les mesures de RPE de ces composés ont été utilisés pour étudier le diagramme d'énergie des orbitales moléculaires à caractère 3d. Nous examinons la possibilité de déduire une valeur approchée de la constante de couplage spin-orbite à partir de ces données expérimentales et des résultats des calculs théoriques.

Abstract
The XANES spectra of oxo- thio- and seleno-vanadium (IV) porphyrins together with ESR measurements on these compounds have been used to study the energy diagram of the 3d-like molecular orbitals. Possibilities for extracting an approximate value of the spin-orbit coupling constant are discussed on the basis of experimental data and theoretical results.