AN AB-INITIO CALCULATION FOR PRESSURE SHIFTS OF OPTICAL ABSORPTION BANDS IN Fe₂₊ - BEARING GARNETS

Résumé
Nous avons réalisé un calcul "ab-initio" pour corréler les bandes d'absorption optique du Fe²⁺ dans les grenats, avec leurs structures cristallines à l'aide de la théorie SCF des orbitales d proposée par Zhao et al. Connaissant les paramètres cristallins, on peut calculer les niveaux d'énergie de Fe₂₊ dans le cristal. On montre que le changement de structure cristalline est prépondérant dans le déplacement des bandes sous l'action de la pression. Dans les grenats, le fer est en symétrie dodécaédrale D₂, de nature fortement ionique comme le confirment les mesures d'effet Mössbauer.

Abstract
An ab-initio calculation has been made to investigate the relation between the optical absorption bands of Fe(II) in garnet and its crystal structure, adopted the self-consistent-field(SCF) d-orbital theory proposed by Zhao et al. The energy levels of Fe(II) in crystal can be got as long as we know the crystalline parameters. It is shown that the change of crystal structure plays the main role in the shifts of crystal bands and that Fe(II) at dodechedral D₂ site in garnet is of highly ionic nature which is in accord with the isomer shifts and quadrupole splittings of Fe(II) in garnet.