POTENTIAL ENERGY CALCULATIONS ON POLYACETYLENE

Résumé
Nous présentons des résultats de calcul d'énergie potentielle d'une chaîne de polyacétylène isolée dans le vide en fonction du nombre de degrés de liberté rotatoire autour des liaisons chimiques simples dans la chaîne, de la grandeur de la barrière de potentiel de torsion, de la configuration cis et trans, de la géométrie moléculaire et des fonctions de potentiel de Van der Waals employées. On propose une conformation désordonnée qui s'écarte du plan pour l'isomère trans soit en conformation trans-planaire plutôt que trans-cisoidale. Pour l'isomère cis on trouve une conformation "gauche" hélicoïdale dans laquelle les doubles liaisons qui se trouvent en pas successif de l'hélice sont situées à 3,3 Å et peuvent établir des interactions π - π.

Abstract
The results are presented of the potential energy calculations performed on the isolated chain of polyacetylene, as a function of the number of rotational degrees of freedom allowed to the chain, of the barrier height to the bond rotation, of the cis and trans configuration, of the molecular geometrie and of the Van de Waals potential functions sets. The findings support the view of a conformation slightly distorted from planarity for the trans polymer, with possible conformational disorder within the chain, and of a "dilution effect" of cisoidal units within trans sequences for the trans-cisoidal conformation. For the cis polymer a "gauche" conformation is found to be likely the most stable one, with alignement of the double bonds belonging to succeeding helical turns whose distance is 3.3 Å, giving rise to π - π intramolecular interactions.