PREPARATION AND PROPERTIES OF HIGH QUALITY POLYACETYLENE

Résumé
Des échantillons de trans-polyacétylène préparés avec beaucoup de soins montrent une composante de haute fréquence de la raie Raman correspondant à un mode vibratoire linéaire C = C qui est plus faible que d'habitude si elle est excitée avec de la lumière laser de 4579 Å. Ceci est une bonne preuve que l'effet de dispersion est de nature extrinsèque plutôt que provenant d'une luminescence chaude due aux longues conjugaisons non-déformées. Une dégradation de l'échantillon par irradiation ne change pas la forme de la raie mais augmente le fond continu tandis qu'une oxydation augmente la partie à haute fréquence du mode vibratoire C = C. Un calcul des formes de raies Raman dans le cadre d'une version étendue du modèle des conjugaisons interrompues donne un très bon accord avec les résultats expérimentaux et prouve la validité de la dépendance très importante des éléments de la matrice de transition selon une fonction racine-carrée du nombre des conjugaisons doubles au moins pour des segments courts et de moyenne longueur.

Abstract
By very careful sample preparation a trans-polyacetylene film was grown which showed an unusual weak high frequency component in the C = C stretch mode Raman line if excited with 4579 Å laser light. This is good evidence that the dispersion effect is of extrinsic origin rather than due to hot luminescence from long undisturbed conjugations. Degradation of the sample by irradiation does hardly change the line shape of the modes but increases the background scattering whereas oxydation enhances the high frequency part of the C = C stretch mode. A calculation of Raman line shapes with in an extended version of the interrupted conjugation model gave very good agreement with experimental results and proved the very strongs square roote like dependence of the transition matrix elements on the number of double bonds at least for short and medium long segments.