CIS-TRANS ISOMERIZATION OF POLYACETYLENE

Résumé
L'isomérisation cis-trans du polyacétylène a été étudiée par spectroscopie Infrarouge a transformée de Fourier et par RMN ¹³C à l'angle magique. Nous insistons sur l'importance d'utiliser des films fins pour la détermination par IR à réseau de la composition isomérique des échantillons. Une méthode utilisant les intensités intégrées des pics IR à 740 et 1013 cm^-l a été développée. Nous avons trouvé que les résultats de RMN se reliaient bien aux résultats IR et que les cinétiques ne sont pas simples. Des unités trans sont générées aléatoirement dans la matrice cis (RMN). Nous avons observé la persistance d'une concentration de ∼ 7% en cis, même pour des temps longs et des températures élevées (IR). Ces résultats indiquent une longueur moyenne de séquence trans de 15 liaisons doubles ou moins.

Abstract
The isomerization of polyacetylene from the to the trans form has been monitored by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and by magic angle¹³ C nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). The importance of using thin films (<10 µm) for determination of isomeric composition with grating IR instruments is emphasized. A method utilizing integrated intensities (areas) of the IR peaks at 740 and 1013 cm.^-1 was developed. NMR data was found to correlate with the FTIR data. The kinetics are not simple. In order to obtain activation energies the correct kinetic equations must be used ; such equations will be described elsewhere. Trans units are generated randomly in the cis matrix (NMR evidence). The presence significant (∼7%) residual cis content even at extended times and temperatures (FTIR evidence) is observed. These facts indicate an average trans sequence length of 15 double bonds or less.