EPR of (LiH)⁺ and (AgH)⁺ centers in KCl

Résumé
Dans les halogénures alcalins les atomes d'hydrogène peuvent être stabilisés près des cations d'impureté, comme Li⁺ ou Ag⁺, en formant des centres nouveaux dans lesquels les cations substitutionnels non centrés sont combinés avec l'hydrogène interstitionel H⁰₁ par une certaine liaison homéopolaire. L'analyse des spectres RPE dans KCl donne les configurations atomiques ; elle montre qu'à T < 70 K le mouvement tunnel des cations non centrés est supprimé, et que les spectres de haute température peuvent être interprétés comme moyennes temporelles des spectres de température basse. Les propriétés de liaison de ces nouveaux centres d'hydrogène sont réfléchis par leur stabilité thermique ainsi que par la constante hyperfine du proton qui diminue avec la force de liaison, démontrant un flux augmenté de charge de l'hydrogène au cation. Nous avons étudié les centres théoriquement avec une méthode MO-LCAO et un traitement ab initio.

Abstract
In alkali halides hydrogen atoms can be stabilized near impurity cations, such as Li⁺ and Ag⁺, forming new centers which combine off-center substitutional Me⁺ and interstitial hydrogen H⁰₁ by a certain homeopolar binding. The analysis of EPR measurements in KCl yields the atomic configurations and shows that at T < 70 K the off-center tunneling motion of Me⁺ is quenched, while the high temperature spectra can be interpreted as time average of those at low temperature. The binding properties of the new hydrogen centers are reflected by their thermal stability and by the proton hyperfine constant which decreases with bond strength, indicating an increasing charge flow from the hydrogen atom to the impurity cation. The centers are investigated theoretically by MO-LCAO and ab initio UHF-SCF calculations.