DETERMINATION OF DEFECT MOLECULAR UNITS IN K₂SnCl₆ AND AMMONIUM HALIDES VIA DIPOLAR RELAXATION AT PHASE TRANSITIONS

Résumé
Les défauts des unités moléculaires dans des isolants peuvent être déterminés par des mesures de conductivité électrique et de thermocurent ionique (ITC). Les conditions sont un moment dipolaire électrique permanent du défaut et la présence de transitions de phase, qui augmentent la probabilité de relaxation dipolaire et, par conséquent, la sensibilité de la détection. Les méthodes sont appliquées à K₂SnCl₆, NH₄Cl et NH₄Br, composants qui possèdent des unités anioniques octahédrales ou cationiques tétrahédrales en rotation quasi libre. La dissociation thermique ou l'irradiation par des neutrons créent les défauts dipolaires stables : SnCl₅^- et NH₃. La réorientation de ces unités lors de transitions de phase provoque des maximums très raides de courant de dépolarisation. Des concentrations de défauts de l'ordre de la partie par nanomol (ppb) peuvent être déterminées.

Abstract
Defect molecular units in insulators can be determined by D. C. conductivity and ITC measurements. Conditions are a permanent electric dipole moment of the defect and the occurrence of phase transitions increasing the probability of dipolar relaxation and, thus, the sensitivity of detection. The methods are applied to K₂SnCl₆, NH₄Cl and NH₄Br, compounds with quasi-free rotating octahedral anionic and tetrahedral cationic units, respectively. Thermal dissociation or neutron irradiation create stable dipolar defects SnCl₅^- or NH₃. The reorientation of these units at phase transitions causes sharp depolarization peaks. Defect concentrations at ppb-level can be measured.