DISTRIBUTION OF IRON ATOMS IN THE SPINEL FeIn_xCr_2-xS₄(0 ≤ x ≤ 2)

Résumé
Les spectres paramagnétiques Mössbauer du ⁵⁷Fe dans FeIn_xCr_2-xS₄ à T = 300 K ont été correctement interprétés suivant la distribution ionique (Fe²⁺_1-yIn³⁺_y) (Fe²⁺_yIn³⁺_x-yCr³⁺_2-x) S₄ Le Fe²⁺ en site A s'est révélé une sonde sensible à son environnement de cations et plus particulièrement à l'indium en raison de la taille de ce dernier. Les variations de la scission quadrupolaire du Fe²⁺ en site B ont été correlées avec le paramètre "u" caractérisant la distorsion de l'octaèdre d'anions induite par l'indium en site A. Le signe positif de V_zz à T = 4,2 K conduit à un doublet fondamental du Fe²⁺ en site B contrairement aux oxydes (singulet fondamental). L'absence de Fe²⁺ en site B est confirmée dans Fe_1+xCr_2-xS₄ et dans FeCr₂S₄ non stoechiométrique à la température ambiante.

Abstract
Mössbauer paramagnetic spectra of ⁵⁷Fe in FeInxCr_2-xS₄ at T = 300 K have been correctly interpreted following the ionic formula (Fe²⁺_1-yIn³⁺_y)(Fe²⁺_yIn³⁺_x-yCr³⁺_2-x)S₄. A site Fe²⁺ is very sensitive to his cationic environment and particularly to the size effect of In. The variations of quadrupole splitting of B site Fe²⁺ have been related with the "u" parameter of anionic octaedron distorted by indium in A site. The positive sign of V_zz at T = 4.2 K suggest a doublet as ground state of B site Fe²⁺, in opposition with oxide's conclusions (singlet as ground state). The absence of room temperature B site Fe²⁺ is confirmed in Fe_1+xCr_2-xS₄ and in non stoichiometric FeCr₂S₄.