TRANSITION DE PHASE DANS LES PÉROVSKITES
DIFFUSION DE RAYONS X ANISOTROPE ET CRITIQUE DONNÉE PAR LES MONOCRISTAUX DE KMnF₃ ET NaNbO₃

Résumé
Nous avons montré précédemment [1] que la phase cubique et paraélectrique de BaTiO₃ et KNbO₃ a une structure désordonnée : les atomes sont déplacés hors des positions de grande symétrie de la structure perovskite idéale et leurs positions sont corrélées le long de lignes parallèles aux axes cubiques. Les domaines de fluctuation anisotropes ou "chaînes" correspondent au mouvement corrélé d'une vingtaine de mailles et se traduisent par une diffusion intense des Rayons X localisée dans les plans réciproques {100}. Le cas de KMnF₃ et NaNbO₃ est tout à fait différent, puisque ces cristaux subissent une transition de phase différente par abaissement de température : la phase cubique se transforme en une phase tétragonale présentant une surstructure liée à la rotation des octaèdres de fluor ou d'oxygène [2], [3] et il y a doublement des paramètres cristallins. Les diagrammes de Rayons X montrent que la phase cubique est toujours très désordonnée. Pour KMnF₃, les diffusions sont localisées le long des axes <100> passant par les taches de surstructure de la phase basse température [4]. Les déplacements atomiques dus à la rotation des octaèdres sont donc corrélés dans des plans {100}et mettent en jeu un doublement local du paramètre cristallin et ceci dans la phase cubique. Le cas de NabO₃ est encore plus complexe, puisque les deux types de diffusions coexistent sur les diagrammes. Les deux types de désordre sont donc présents simultanément dans la phase cubique : chaînes reliées au déplacement hors centre des atomes (et à l'effet ferroélectrique), corrélations planes associées aux rotations d'octaèdres [5].