ÉTUDE PAR RÉSONANCE MAGNÉTIQUE DES PROTONS, DES MOUVEMENTS DE CHAINES DANS LE POLYBUTADIÈNE Cis 1-4 EN SOLUTIONS TRÈS CONCENTRÉES DANS CS₂, CCl₄, ET C₆D₆

Résumé
Les solutions très concentrées de polymères sont étudiées dans le but d'observer l'effet des modifications des interactions de chaînes sur les mouvements spécifiques des monomères. D'une façon générale, les solutions concentrées présentent des systèmes thermodynamiques originaux pour lesquels, dans certains cas, une équation d'état peut être calculée (volume disponible en solution par chaîne, supposé inférieur au volume de la chaîne gaussienne) (*). A cet état thermodynamique correspondent des fluctuations de chaînes qu'il importe de déterminer. Des solutions de 1,5 et 10 molécules de solvant par monomère ont été étudiées (CS₂, CCl₄, et C₆D₆). Avec CS₂, et CCl₄, lorsque la température est abaissée à partir de la température ambiante, les temps de relaxation spin-spin et spin-réseau présentent d'abord une légère discontinuité correspondant approximativement à la température de cristallisation du polymère pur. Cette première discontinuité n'est pas observée dans les solutions correspondant à 10 molécules de CS₂ par monomère. On observe ensuite une deuxième variation rapide, de grande amplitude, des temps de relaxation, à des températures nettement supérieures à la transition vitreuse. On peut tenter de relier cette variation rapide à celle observée, très atténuée, sur le polymère pur, dans le même domaine de température et dont l'origine n'est pas encore connue. Si, dans les solutions correspondant à 10 molécules de solvant par monomère, les chaînes ont une conformation de pelote statistique, on peut admettre que les variations de grande amplitude observées sur les temps de relaxation magnétique sont essentiellement liées aux propriétés intramoléculaires des chaînes ; ces propriétés sont atténuées, en solutions très concentrées par la présence d'autres chaînes. Une augmentation générale des temps de relaxation est observée, en présence de solvants, indiquant un déplacement général des densités spectrales d'énergie vers les hautes fréquences. Le benzène cristallise facilement, ses effets sur la relaxation magnétique doivent être considérés différemment.