IMPURITY CENTRES.
Ni⁺ and Ni³⁺ centers in X-irradiated CaF₂

Résumé
Nous montrons des mesures optiques et de RPE sur CaF₂ : Ni avant et après être irradié par radiation X. Une bande d'absorption à 255 nm grandit lors de l'irradiation X. L'évolution thermique de cette bande et quelques expériences de blanchiment à 15 K sur des échantillons irradiés par radiation X et contenant des centres V_k indiquent que la bande de 255 nm est due aux centres Ni⁺. Quelques signaux de RPE associés aux centres Ni⁺ ont été observés. Les mesures à basse température prouvent qu'il y a deux classes de centres légèrement différentes, l'une avec une symétrie tétragonale (g_∥ = 2,569 ± 0,005, g_⊥ = 2,089 + 0,005) et l'autre avec presque les mêmes valeurs de g_∥ et g_⊥, et une petite distorsion rhombique. Les deux signaux montrent une structure hyperfine due à l'interaction avec quatre ions fluorure. Le modèle proposé pour le centre Ni⁺ est un ion moléculaire (NiF₄)^3- constitué par un ion Ni⁺ déplacé vers une des faces du cube des fluors. De même, nous avons observé sur quelques échantillons irradiés un autre signal de RPE qui montre une symétrie cubique (g = 2,003) avec une structure superhyperfine bien due l'interaction avec huit fluors équivalents. Le modèle proposé pour le centre responsable de ce signal est un centre Ni³⁺ avec une position substitutionnelle du Ca²⁺.

Abstract
Optical and EPR measurements of CaF₂ : Ni before and after X-irradiation are reported. An absorption band at 255 nm grows during X-irradiation. The thermal evolution of this band and some bleaching experiments in 15 K X-irradiated samples containing V_k centers indicate that the 255 nm band is due to Ni⁺ centers. Some EPR signals associated with the Ni⁺ centers are also observed. Low temperature measurements show that there are two slightly different kinds of centers one of them having tetragonal symmetry (g_∥ = 2.569 ± 0.005, g_⊥ = 2.089 ± 0.005) and the other one with about the same values of g_∥ and g_⊥ and a small rhombic distortion. Both signals show a superhyperfine structure due to interaction with four fluoride ions. The proposed model for the Ni⁺ center is a (NiF₄)^3- molecular ion formed by a Ni⁺ ion displaced toward one of the faces of the cube of fluorines. Another EPR signal showing cubic symmetry (g = 2.003) with a well resolved superhyperfine structure due to the interaction with eight equivalent fluorines is also observed in some irradiated samples. The proposed model for the center responsible of this signal is a Ni³⁺ center in a Ca²⁺ substitutional position.