5p-3d AND 4f-3d EMISSIONS IN La, Ba AND Cs HALIDES

Résumé
Le code MCDF de Grant a été utilisé pour calculer les énergies des émissions 5p-3d et 4f-3d dues à la réorganisation d'états 3d⁹4f¹ dans La³⁺, Ba²⁺ et Cs⁺ ainsi que les émissions 5p-3d associées à la configuration 3d⁹. Les résultats expérimentaux et théoriques sont en bon accord à l'exception de l'émission 4f-3d dans l ' état excité Cs⁺3d⁹4f¹. De plus, l'intensité des raies 5p-3d e t 3d-4f s'inverse le long de la série. Ces effets sont expliqués par l'extension des orbitales 4f. Par ailleurs, une interpretation des spectres de photoélectrons 3d est proposée.

Abstract
Grant's MCDF code has been used to calculate the energies of the 5p-3d and 4f-3d emissions due to the reorganisation of the 3d⁹4f¹ states in La³⁺, Ba²⁺ and Cs⁺ and also the 5p-3d emissions associated to the 3d⁹ configuration. Good agreement is found between our experimental and calculated data with exception for the 4f-3d emissions from Cs⁺3d⁹4f¹ excited state. This discrepancy and the inversion of 5p-3d and 4f-3d emission intensities along the series are explained in terms of the 4f orbital spatial extension. Interpretation is also given for the 3d photoelectron spectra.