EXAFS and Near Edge Structure IV

J. Phys. Colloques 47 (1986) C8-649-C8-652
DOI: 10.1051/jphyscol:19868123

FROM IRON(II) TO IRON(III) BASKET HANDLE PORPHYRINS : STATIC AND KINETICS X-RAY ABSORPTION STUDIES

M. VERDAGUER^{1, 2}, C. CARTIER¹, M. MOMENTEAU³, E. DARTYGE⁴, A. FONTAINE⁴, G. TOURILLON⁴ et A. MICHALOWICZ<sup>4, 5

1</sup>  Laboratoire SET, Université de Paris-Sud, Bâtiment 420, F-91405 Orsay Cedex, France
²  Ecole Normale Supérieure, Le Parc, F-92211 Saint-Cloud, France
³  Institut Curie, Section Biologie, Université de Paris-Sud, Bâtiment 112, F-91405 Orsay Cedex, France
⁴  LURE, (CNRS, CEA, MEN), Université de Paris-Sud, Bâtiment 209 D, F-91405 Orsay Cedex, France
⁵  Laboratoire de Physico-Chimie Structurale, Université de Créteil, F-94000 Créteil, France

Résumé
Les porphyrines de fer à anses de panier présentent des gènes stériques sur les deux faces du cycle porphyrinique et une grande stabilité par rapport à l'oxydation par le dioxygène. Nous présentons une étude d'absorption X d'une série de ces composés [Fe(II), plan carré ; Im-Fe(II)-O₂, octaédrique ; Fe(III)-OH, pyramide à base carréel, en solution ou à l'etat solide, pour mieux connaitre structure moléculaire et fonction de ces analogues d 'hemes fixant l'oxygène. Nous présentons également les résultats préliminaires de l'étude cinétique par EXAFS résolu dans le temps, de l'oxydation par l'oxygène moléculaire d'une porphyrine de Fe(II) à anse de panier (B H P), en dérivé BHP-Fe(III)-OH.

Abstract
The so-called iron basket handle porphyrins present steric hindrance on both faces on the porphyrin ring and a large stability towards oxidation by dioxygen. We are investigating a séries of such compounds [Square planar Fe(II), octahedral Im-Fe(II)-O₂, and square pyramidal Fe(III)-OH], in solution or in solid state, to get new insights into the molecular structure and function of these analogs of O₂ binding heme proteins. Finally, we present preliminary results using dispersive mode EXAFS, about the reaction of oxidation of Fe(II) basket handle porphyrins (B H P) by dioxygen, towards the formation of BHP-Fe(III)-OH compound.