ELECTRON EXCHANGES AT THE INTERFACE, PORPHYRIN/SEMI CONDUCTOR OR INSULATOR OXIDES, STUDIED BY PAS AND "MIRAGE EFFECT" DETECTION

Résumé
Les échanges d'électrons à l'interface porphyrine de cobalt (Co^II TPP)/ oxydes semi-conducteurs ou isolants ont été étudiés par SPA. On a observé une monooxydation en (Co^III TPP)+ lorsque la porphyrine est adsorbée sur Nb₂O₅, TiO₂, Sr Ti O₃, ZnO, SnO₂, WO₃. Il s'agit d'une photooxydation dans le cas de l'absorption sur SiO₂, et ZrO₂. Au contraire, la porphyrine reste à l'état réduit lorsqu'elle est adsorbée sur Ta₂ O₅ ou Al₂O₃. Ces mesures ont permis de placer le potentiel d'oxydation de la porphyrine à l'état adsorbé à peu près 0,8 V au-dessus de celui en solution soit 5,3 V/vide. Afin d'étudier l'effet d'un ëlectrolyte sur de tels échanges d'électrons, nous avons réalisé une expérience d'effet mirage et nous avons étudié in situ l'évolution du spectre de la tetraphenyl porphyrine adsorbée sur gel de silice en fonction de l'acidité du milieu aqueux qui la baigne. Alors qu'en absence d'ëlectrolyte la protonation de la porphyrine est immédiate et stable, elle dépend de l'acidité du milieu et de la présence d'oxygène dans le cas d'un contact avec un ëlectrolyte.

Abstract
Photoacoustic spectroscopy has shown that, depending on the oxide where it is adsorbed Co^IITPP may either be oxidized in its ground state (Co^IIITPP)+ photooxidized or remain in the reduced form. These observations have been related with the band positions of the oxides and have allowed to position the oxidation potential of adsorbed Co^IITPP roughly 0.8 V higher than in solution that is 5.3 V/vacuum. In order to study the influence of an electrolyte on the electron exchanges of porphyrin we have investigated by "mirage effect detection" (beam deflection technique), the evolution of the absorption spectrum of tetraphenyl porphyrin as a function of the acidity of the surrounding aqueous medium.