REASSESSMENT OF THE MÖSSBAUER SPECTRA OF IRON(I I) PYRIDINE-N-OXIDE PERCHLORATE : EVIDENCE FOR SITE DISTORTIONS ENHANCED BY GRINDING

Résumé
Les spectres Mössbauer de poudre de Fe(C₅H₅NO)₆ (ClO₄)₂ mettent en évidence l'existence de relaxations électroniques lentes à basse température et en champ nul, mais aucune structure magnétique hyperfine n'a pu être observée. Ces spectres sont bien compris à partir d'un modèle où l'effet dominant est dû aux conséquences du traitement mécanique de mise en poudre sur les sites de Fe²⁺ qui sont des octaèdres en distorsion trigonale. Le traitement mécanique introduit une distorsion nonaxiale supplémentaire qui est représentée par un terme B²₂O²₂ dans l'Hamiltonien du champ cristallin. Une distribution des valeurs du paramètre B²₂ permet une meilleure simulation, avec un pic à B²₂ ≈ 0.3 cm^-1 alors que pour le matériau massif le pic de distribution se trouve à B²₂ = 0.

Abstract
⁵⁷Fe Mössbauer spectra of crushed powders of Fe(C₅H₅NO)₆(ClO₄)₂ show evidence of slow electronic relaxation at low temperature in zero applied magnetic field, but resolved magnetic hyperfine structure is not observed. However, the spectra of small uncrushed crystals contain well-resolved magnetic hyperfine structure. These spectra have been well reproduced using a mode1 in which the dominant effect of the mechanical crushing on the Fe²⁺ site, which is a trigonally distorted octahedron, is to introduce a non-axial distortion that is represented in the crystal field Hamiltanian by a term B²₂O²₂.Distributions of values of the parameter B²₂ enabled better simulation of the spectra in both cases, but while the distribution required for the spectrum of the uncrushed crystals had a strong peak at B²₂ = O, that for the powder was peaked at B²₂ ~ 0.3 cm^-1.