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J. Phys. Colloques
Volume 37, Numéro C6, Décembre 1976
International Conference on the Applications of the Mössbauer Effect / Conférence Internationale sur les Applications de l'Effet Mössbauer
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| Page(s) | C6-523 - C6-523 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jphyscol:19766108 | |
J. Phys. Colloques 37 (1976) C6-523-C6-523
DOI: 10.1051/jphyscol:19766108
DEPENDENCE OF IRIDIUM MÖSSBAUER ISOMER SHIFTS ON OXIDATION STATE : AN INVERSION FOR LOW VALENT CARBONYL COMPLEXES
R. L. COHEN, J. W. KOEPKE, A. P. GINSBERG and K. W. WESTBell Laboratories Murray Hill, New Jersey 07974, U. S. A.
Résumé
Les déplacements isomères de l'Ir193 dans une série de complexes de chlorates d'Iridium dans des états d'oxydation + 1, + 1,1, + 1,4 et + 2 diminuent avec les états d'oxydation croissants. Cette variation est l'inverse de celle due à une diminution de l'effet d'écran des électrons s par diminution du nombre des électrons d : cette variation est attribuée à l'effet combiné d'un fort caractère π antibande et 6s dans la couche 5d par changement de l'état d'oxydation. Une relation entre le déplacement isomère et l'état d'oxydation est prévue pour les complexes de métaux dm (m ≥ 7) ayant de forts ligands du type π accepteurs.
Abstract
The 193Ir Mössbauer isomer shifts of a set of closely related iridium carbonyl chloride complexes with oxidation states + 1, + 1.1, + 1.4 and + 2 have been found to decrease with increasing oxidation state. This is the inverse of the normal trend due to decreased shielding of the s electrons from the nuclear charge by removal of d electrons, and is attributed to the combined effect of strong π-backbonding and 6s character in the nominally 5d electrons removed in changing the oxidation state. An inverted isomer shift-oxidation state dependance is predicted for dm (m ≥ 7) metal complexes with strong π-acceptor ligands.