CORRÉLATIONS ET MOUVEMENTS MOLÉCULAIRES DANS LES POLYMÈRES A L'ÉTAT CONDENSÉ
SIDE-GROUP MOTION IN POLYMERS

Résumé
Le mouvement des groupes méthyles dans des polymères vitreux a été identifié par des études de relaxation nucléaire dans le champ magnétique directeur et dans le référentiel tournant. Des énergies d'activation ont été calculées pour la rotation du groupe méthyle dans le polyoxypropylène et dans le polyméthacrylate de méthyle. On s'est servi de la spectroscopie de la diffusion inélastique des neutrons pour établir les fréquences vibratoires de torsion de ces groupes méthyles. De ces fréquences, les barrières à la rotation interne des groupes méthyles ont été calculées ; les résultats sont bien en accord avec les énergies d'activation correspondantes. On conclut que les barrières sont un facteur significatif dans les processus de relaxation.

Abstract
The motion of methyl groups in glassy polymers has been identified by means of n. m. r. relaxation studies in the main magnetic field and in the rotating frame. Activation energies have been calculated for methyl group rotation in poly(propylene oxide) and poly(methyl methacrylate). Neutron inelastic scattering spectroscopy has been used to locate the torsional vibrational frequencies of these methyl groups. From the frequencies, the barriers to internal rotation of the methyl groups have been calculated and the results compare well with the corresponding activation energies. It is concluded that the barriers are a significant feature of the relaxation processes.