ÉTUDE DES SPECTRES ÉLECTRONIQUES DE MOLÉCULES A COURTE DURÉE DE VIE, PAR L'ANALYSE DES CONTOURS DE ROTATION DE BANDES VIBRONIQUES. APPLICATION AU SPECTRE D'ÉMISSION DU RADICAL BENZYLE

Résumé
Quand, dans un spectre électronique, le chevauchement des raies spectrales est tel que la structure de rotation des bandes vibroniques ne peut pas être résolue spectroscopiquement, il est néanmoins possible d'obtenir un grand nombre de renseignements sur la structure moléculaire par l'analyse des contours de rotation. On montre que cette méthode, appliquée auparavant aux spectres d'absorption de molécules stables, peut être étendue au cas des molécules à courte durée de vie et aux spectres d'émission. L'application est faite au spectre d'émission vers 4 600 Å des radicaux benzyles C₆H₅CH₂, C₆H₅CD₂ et C₆D₅CD₂. L'analyse permet de conclure que le premier état électronique du radical benzyle possède la symétrie²A₂.

Abstract
When rotational structure cannot be resolved in vibronic bands of an electronic spectrum, due to overlap of rotational lines, it is nevertheless possible to obtain much information on molecular structure from an analysis of rotational contours. This method, hitherto applied to absorption spectra of stable molecules, can be extended to molecules of short lifetime and to emission spectra. Application is made to the 4 600 Å region emission spectrum of the benzyl radicals C₆H₅CH₂, C₆H₅CD₂ and C₆D₅CD₂. The analysis shows that the first excited state of the benzyl radical has ²A₂ symmetry.