SPECTRES ÉLECTRONIQUES DE MOLÉCULES ET DE RADICAUX ORGANIQUES EN SOLUTION SOLIDE

Résumé
L'étude des spectres électroniques de molécules et de radicau x organiques dans des matrices peut fournir des données uniques ou complémentaires par rapport à l'étude en phase gazeuse. La formation et les propriétés des cristaux mixtes sont discutées. On examine les différences caractéristiques des spectres électroniques d'un soluté dans des solutions solides substitutionnelles, interstitielles et inhomogènes. On étudie plus particulièrement, pour le cas du gaz orienté, les effets spectraux de : modifications de la conformation moléculaire du soluté ; la symétrie de site ; l'interaction entre les états excités du soluté et de la matrice ; le couplage avec des vibrations du réseau. Une courte discussion de l'étude spectroscopique de la structure de l'état triplet du benzène est suivie d'une présentation de la méthode des molécules isodynamiques, développée pour l'analyse vibronique des spectres électroniques de radicaux organiques. Cette méthode est illustrée par l'étude du spectre de fluorescence du radical benzyle et de ses dérivés méthyliques.

Abstract
Studies of electronic spectra of organic molecules and radicals in matrices can complement gas phase studies or provide unique information. The formation and properties of mixed crystals are discussed. An examination is made of the characteristically different electronic spectra of a solute in substitutional, interstitial and inhomogenous solid solutions. In the oriented gas case particular attention is paid to the spectral effects of : modifications of molecular conformation of the solute ; site symmetry ; interaction between solute and matrix excited states ; coupling with lattice vibrations. A brief discussion of the spectroscopic investigation of the structure of the triplet state of benzene is followed by a presentation of the method of isodynamic molecules developed for the vibronic analysis of the electronic spectra of organic radicals. This method is illustrated by a study of the fluorescence spectra of benzyl and methyl substituted benzyl radicals.